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從熱力學觀點看.所謂“泡沫”就是一個不溶性氣體在外力的作用下,進入到液體之中.并被液體相互隔離的非均相體系.產生泡沫時由于液體表面積的迅速增加,體系的自由能也迅速增加.泡沫體系自由能的增加.即△G=r△A(T.P),其中r為液體的表面張力,A為體系的表面積,由此可知,泡沫體系自由能的增加是表面張力和增加表面積的乘積,因此,泡沫產生及難易程度與液體的表面張力有關。
實際使用的乳狀液中,由于表面活性劑過量,將混入的空氣用一牢固的液膜包圍起來;又由于表面活性劑的分子結構中都有親水和憎水基團,當氣泡形成時,由于分子問引力的作用,被氣泡壁吸附,并排列在氣液界面上,阻止了泡膜的破裂。
泡沫本是不穩定的,它的破裂要經過3個過程,達到自然消泡:①氣泡的再分布;
②膜厚的減少;
③膜的破裂。
但對于一個比較穩定的泡沫體系,經過這3個過程,達到自然消泡,需要經過很長的時間。這對于工業生產來說,是不現實的,所以絕大多數都使用消泡劑。
消泡劑以微粒的形式滲入到泡沫體系之中,接觸泡沫后,即捕獲泡沫表面的憎水鏈端,形成很薄的雙膜層,散布,層狀浸入,進一步捕獲和擴散.由于消泡劑的低表面張力.使泡膜的表面張力局部降低,膜壁逐漸變薄,而被用圍表面張力大的膜層強力牽引,最后導致泡沫破裂,如圖l所示。
2、 改性聚硅氧烷和聚醚形成的嵌段共聚物消泡劑的合成及性能測試
在此所述的消泡劑是用改性聚硅氧烷和低分子量的聚醚形成的嵌段共聚物。
2.1 低分子量聚硅氧烷的合成
(分子式)
具體步驟如下:l00 g三甲基乙氧基硅烷中加0.5 gKOH,加熱至ll0 ℃左右,反應3 h,冷卻至50℃左右。加硼酸中和至中性,抽濾,除去不溶物,減壓蒸餾至90 ℃左右,真空度為20~40 mmHg,蒸餾頭溫度為40 ℃左右。由于硼酸是不溶于聚硅氧烷的白色粉末,在中和時硼酸不僅應過量,而且還需要充分攪拌.用粘度計和比重天平分別測其粘度和比重,然后查其分子量M.聚硅氧烷分子量、聚臺度、粘度之間的關系見表1和表2。
實驗用聚硅氧烷分子量分兩種,分別為532和458,為六聚物和七聚物。
2.2消泡劑的制備
在此所述消泡劑合成的另一種原料是聚醚,其粘度為212cp,分子量M一2000,這種聚醚是由
和
聚合而成的,其分子式通式可表示為:
,其中一端是一0R基團,另一端則是一OH基團.
這種聚醚在酸性條件下,可與聚硅氧烷分子間進行交替縮合,形成嵌段共聚物,縮合時聚醚的一0R基團和一0H都可參加,因而能夠生成小分子量的醇和水。具體合成的方法如下:
(1)在250 ml三頸瓶中,加入30 g分子量為532的聚硅氧烷,112 g分子量為2000的聚醚,30 ml甲苯,0.2mlCF3COOH(催化劑)裝上回流裝置和攪拌裝置。加熱至120℃,反應時間為3.5 h,冷卻至50 ℃左右,加NaHco3中和至中性,抽濾,除去不溶物,在真空度為20~40 mmHg條件下,進行減壓蒸餾,除去低拂點物質,得消泡劑A1,測其粘度。
按上條件反應3 h,2.5 h和2 h,分別得消泡劑A2,A3,A4,測它們的粘度。
A組是聚硅氧烷:聚醚=l mol:1 mol。
(2)在250 ml三頸瓶中加15 g分子量為45的聚硅氧烷,1 30 g分子量為2000的聚醚,30 ml甲苯,0.2mlCFscooH(作催化劑),加熱至120 ℃,按條件反應2 h,1.5 h和1 h,分別得B2、B3、B4,測它們的粘度。
B組是聚硅氧烷:聚醚=1 mol:2 mol
2.3消泡劑的性能測試
消泡劑的性能可用多種測試方法測定,在此所述的消泡劑是低粘度的,故用動態試驗。
在刻度容器中,投入100ml起泡劑,添加1ml消泡劑后,使用均化器,以恒定的3000~4000 r·p·m高速攪拌樣品,時間為l 20~180 s,分別記錄攪拌后30 s、60 s、180 s時的液位高度。